自動頂空氣相色譜儀對食用植物油溶劑殘留量檢測標準及儀器配置
本標準代替 GB / T5009. 37 — 2003 《食用植物油衛生標準的分析方法》中“ 4. 8 溶劑殘留測定”；GB / T5009. 117 — 2003 《食用豆粕衛生標準的分析方法》中“ 6 溶劑殘留的測定”;
本標準與 GB / T5009.37 — 2003 和 GB / T5009. 117 — 2003 相比,主要變化如下:
——標準名稱修改為“食品安全國家標準 食品中溶劑殘留量的測定”;
——修改了溶劑殘留的分析方法;
——修改了標準曲線的繪制方法;
——修改了結果的計算公式。
1 范圍
本標準規定了食用植物油、食品加工用粕類中溶劑殘留量的測定方法。
本標準適用于食用植物油、食品加工用粕類中溶劑殘留量的測定。
2 術語和定義
下列術語和定義適用于本文件。
2. 1 基體植物油和被檢測樣品同一種屬,經過脫臭脫色等精煉工序得到的精制植物油或在室溫下經超聲波脫氣的植物油,基體植物油溶劑殘留量應低于檢出限。
2. 2 基體粕和被檢測樣品同一種屬,經深加工或實驗室加熱后完全除去溶劑殘留的食品加工用粕。基體粕溶劑殘留量應低于檢出限。
3 原理
樣品中存在的溶劑殘留在密閉容器中會擴散到氣相中,經過一定的時間后可達到氣相/液相間濃度的動態平衡,用頂空氣相色譜法檢測上層氣相中溶劑殘留的含量,即可計算出待測樣品中溶劑殘留的實際含量。
4 試劑和材料
除非另有說明,本方法所用試劑均為分析純,水為 GB / T6682 規定的一級水。
4. 1 試劑
4. 1. 1 N , N – 二甲基乙酰胺[ CH 3 C ( O ) N ( CH 3 ) 2 ]:純度 ≥99% 。
4. 1. 2 正庚烷( C 7 H 16 ):純度 ≥99% 。
4. 2 試劑配制
正庚烷標準工作液:在 10mL 容量瓶中準確加入 1mL 正庚烷后,再迅速加入 N , N – 二甲基乙酰胺,并定容至刻度。
4. 3 標準品
溶劑殘留標準品:“六號溶劑”溶液,濃度為 10mg / mL ,溶劑為 N , N – 二甲基乙酰胺?；蚪泧艺J證并授予標準物質證書的其他溶劑殘留檢測用標準物質。
4. 4 標準溶液配制
4. 4. 1 對于植物油,稱量 5. 0g (精確到 0. 01g )基體植物油 6 份于 20mL 頂空進樣瓶中。向每份基體植物油中迅速加入 5 μ L 正庚烷標準工作液作為內標(即內標含量 68mg /
kg),用手輕微搖勻后,再用微量
注射器迅速加入 0 μ L 、5 μ L 、 10 μ L 、 25 μ L 、 50 μ L 、 100 μ L 的六號溶劑標準品,密封后,得到濃度分別為0mg/kg、10mg/kg、20mg/kg、50mg/kg、100mg/kg、
200mg/kg的基體植物油標準溶液。保持頂空進樣瓶直立,并在水平桌面上做快速的圓周轉動,使物質充分混合。轉動過程中基體植物油不能接觸到密封墊,如果有接觸,需重新配制。
4. 4. 2 對于粕類,稱量 3. 0g (精確到 0. 01g )基體粕 6 份于 20mL 頂空進樣瓶中,再向每個頂空進樣瓶中加入 400 μ L 水,***后用微量注射器迅速加入 0 μ L 、3 μ L 、 9 μ L 、 15 μ L 、 30 μ L 、 150 μ L 的六號溶劑標準品,密封后,得到濃度分別為 0mg /kg、
10mg/kg、30mg/kg、50mg/kg、100mg/kg、500mg/kg的基體粕標準溶液。保持頂空進樣瓶直立,并在水平桌面上做快速的圓周轉動,使物質充分混合。轉動過程中基體粕不能接觸到密封墊,如果有接觸,需重新配制。
5 儀器和設備
5. 1 氣相色譜儀：帶氫火焰離子化檢測器（GX-17）。
5. 2 頂空進樣器：頂空瓶20mL ，配備鋁蓋和不含烴類溶劑殘留的丁基橡膠或硅樹脂膠隔墊。
5. 3 分析天平：感量為 0. 01g 。
5. 4 微量注射器：容積分別為 10 μ L 、 25 μ L 、 50 μ L 、 100 μ L 、 250 μ L 、 500 μ L 。
5. 5 超聲波振蕩器。
5. 6 鼓風烘箱。
5. 7 恒溫振蕩器。
6 分析步驟
6. 1 試樣制備
6. 1. 1 植物油樣品制備:稱取植物油樣品 5g (精確至 0. 01g )于 20mL 頂空進樣瓶中,向植物油樣品中迅速加入 5 μ L 正庚烷標準工作液作為內標,用手輕微搖勻后密封。保持頂空進樣瓶直立,待分析。制備過程中植物油樣品不能接觸到密封墊,如果有接觸,需重新制備。
6. 1. 2 粕類樣品制備:稱量 3g (精確到 0. 01g )粕類樣品于 20mL 頂空進樣瓶中,再向其中加入 400 μ L去離子水后密封。保持頂空進樣瓶直立,待分析。制備過程中基體粕不能接觸到密封墊,如果有接觸,需重新制備。
6. 2 儀器參考條件
6. 2. 1 頂空進樣參考條件
頂空進樣器條件列出如下：
a ) 平衡時間: 30min ;
b ) 平衡溫度: 60℃ ;
c ) 平衡時振蕩器轉速: 250r / min ;
d ) 進樣體積: 500 μ L 。
6. 2. 2 氣相色譜參考條件
氣相色譜條件列出如下:
a ) 色譜柱:含 5% 苯基的甲基聚硅氧烷的毛細管柱,柱長 30m ,內徑 0. 25mm ,膜厚 0. 25 μ m ,或相當者;
b ) 柱溫度程序: 50℃ 保持 3min , 1℃ / min 升溫至 55℃ 保持 3min , 30℃ / min 升溫至 200℃ 保持 3min ;
c ) 進樣口溫度: 250℃ ;
d ) 檢測器溫度: 300℃ ;
e ) 進樣模式:分流模式,分流比 100∶1 ;
f ) 載氣氮氣流速: 1mL / min ;
g ) 氫氣流速: 25mL / min ;
h ) 空氣流速: 300mL / min 。
6. 3 標準曲線的制作
6. 3. 1 對于植物油,本法采用內標法定量。將配制好的標準溶液上機分析后,以標準溶液與內標物濃度比為橫坐標,標準溶液總峰面積與內標物峰面積比為縱坐標繪制標準曲線。
6. 3. 2 對于粕類,本法采用外標法定量。將配制好的標準溶液上機分析后,以標準溶液濃度為橫坐標,標準溶液總峰面積為縱坐標繪制標準曲線。
6. 4 樣品測定
將制備好的植物油或粕類試樣上機分析后,測得其峰面積,根據相應標準曲線,計算出試樣中溶劑殘留的含量。
7 分析結果的表述
試樣中溶劑殘留的含量按式(1 )計算:
X = ρ …………………………( 1 )
式中:
X ———試樣中溶劑殘留的含量,單位為毫克每千克(mg/kg);
ρ———由標準曲線得到的試樣中溶劑殘留的含量,單位為毫克每千克(mg/kg)。
計算結果保留三位有效數字。
8 精密度
在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的差值不得超過算術平均值的 10% 。
9 其他
本方法檢出限和定量限:
a ) 植物油檢出限為 2mg /kg,定量限為 10mg /kg;
b ) 粕類檢出限為 2mg /kg,定量限為 10mg /kg。
